2. Comportamento Térmico e Espectroscópico de Complexos de Eu (III) e Er (III) Coordenados com o Mesoiônico 2(4-clorofenil)-3-fenil-1,3,4-tiadiazólio-5-tiolato

Resumo

A produção de complexos formados a partir da coordenação de compostos mesoiônicos com íons lantanídeos vem crescendo nas ultimas décadas, considerando a possibilidade de associar as atividades microbiológicas do mesoiônico com as propriedades luminescentes dos lantanídeos. Preservando as características estruturais de ambos para o desenvolvimento de novos materiais, foram sintetizados complexos de íons Eu(III) e Er(III) com o mesoiônico 2(4-cloro-fenil)-3-fenil-1,3,4-tiadiazólio-5-tiolato. Neste estudo foi possível analisar comparativamente o comportamento térmico e espectroscópico de complexos de formula geral Ln(CFFTT)3.5H2O, onde Ln = Eu(III) ou Er(III) e CFFTT = 2(4-cloro-fenil)-3-fenil-1,3,4-tiadiazólio-5-tiolato. Após as reações dos respectivos cloretos com o mesoiônico CFFTT foram obtidos complexos sólidos em forma de pó com coloração amarelada. Estes foram caracterizados através das técnicas de Análise Térmica, Espectroscopia na região do infravermelho, Termogravimetria e Calorimetria Exploratória Diferencial. Os resultados das analises de C, H e N do composto mesoiônico CFFTT e dos complexos Eu(CFFTT)3.5H2O e Er(CFFTT)3.5H2O mostraram uma boa concordância com os valores calculados. Nos espectros do infravermelho, que indicam a formação dos complexos é possível observar o deslocamento das principais bandas de absorção na região do infravermelho do mesoiônico CFFTT comparado com as bandas dos complexos. Para o complexo Er(CFFTT)3.5H2O, a ocorrência da coordenação entre o Er(+3) e o mesoiônico CFFTT se deu possivelmente, através do átomo de enxofre que se encontra fora do ciclo (S-C-). Já para o Eu(CFFTT)3.5H2O, pode ser que a coordenação tenha ocorrido também com o átomo de Cl, já que é possível observar um deslocamento considerável na ligação Car-CI. De acordo com os resultados das análises termogravimétricas, pode-se verificar que os perfis das curvas dos complexos sintetizados apresentam-se semelhantes ao perfil do mesoiônico CFFTT, e que as perdas de massa ocorreram em quatro e cinco etapas de decomposição, cujo evento mais significativo para ambos os complexos foi o segundo. Com relação às curvas DSC dos complexos, verifica-se o aparecimento de duas bandas endotérmicas, a última seguida de uma exotérmica característica de uma transição sólido-sólido. Baseado no exposto conclui-se que a caracterização térmica e espectroscópica permite-nos evidenciar a formação de dois novos complexos que poderão vir a ser utilizados pela área de saúde.